化学性质
闪点 139 °C
稳定性 Stable. Incompatible with strong oxidizing agents.
CAS 数据库 23031-36-9(CAS DataBase Reference)
EPA化学物质信息 Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1- propenyl)-, 2-methyl-4-oxo-3-(2-propynyl)- 2-cyclopenten-1-yl ester(23031-36-9)
炔丙菊酯 用途与合成方法
毒性 雄性大鼠急性经口LD50为640mg/kg,雌性为460mg/kg;大鼠急性经皮LD50>5000mg/kg。
化学性质 原药为油状液体。b.p.>313.5℃,相对密度1.03。易溶于甲醇、己烷,常温下溶解度>50%,25℃时在水中溶解度为8.03mg/L,分配系数30800。
用途 用于防治蚊子、苍蝇等卫生害虫。
用途 具有强烈的触杀作用,击倒和杀死性能是富右旋丙烯菊酯的四倍,主要用于制作蚊香、电热蚊香和液体蚊香
用途 富右旋丙炔菊酯产品性状与丙炔菊酯相同,具有强烈触杀作用,击倒和杀死性能是富右旋反式烯丙菊酯的4倍,并对蟑螂有突出的驱赶作用。主要用于加工蚊香、电热蚊香、液体蚊香和喷雾剂防治家蝇、蚊虫、虱、蟑螂等家庭害虫, 推荐使用量如下:(以有效成份计) 蚊香:含本品0.05% 电热蚊香: 含本品10mg/片,控制电加热器中心温度125-135℃;液体蚊香:含本品0.66%,配加适量稳定剂;缓释剂; 气雾剂:本品0.05 - 0.2%,配加适量致死剂,增效剂,乳化剂。
生产方法 炔酮菊醇的制备 在乙醇钠和无水乙醇存在下,乙酰乙酸乙酯与炔丙基苯磺酸酯搅拌反应8h,再回流1h,制得2-炔丙基-3-氧代丁酸乙酯,产率85.3%。将上步产物滴加到10%Na2CO3溶液中,同时蒸出产物与水的共沸物,生成5-氧代-1-己炔,收率63.8%。将Mg\CH3OH和碘加热回流,蒸出甲醇,加入二甲基甲酰胺(DMF),通CO2至饱和,加热蒸除余下的甲醇至馏出温度140℃,蒸馏时仍通CO2,最后再通1h CO2制得MMC(甲基镁碳酸酯)-DMF溶液。在MMC-DMF溶液中加入5-氧代-1-己炔,搅拌升温至110℃以上反应2h,蒸出DMF,加盐酸和水,至固体溶解,乙醚萃取,加KOH溶液,得25%3-氧代-6-庚炔酸钾溶液。
调节上述溶液至pH值8,升温至35℃,滴加丙酮醛,维持pH值8反应16h,冷却,用食盐饱和反应液,乙醚萃取,得3-羟基-8-壬炔-2,5-二酮,收率41.6%~46.8%。
将3-羟基-8-壬炔-2,5-二酮的乙醚溶液滴加10%NaOH,2.5h滴完,保温-8~10℃,然后在-8~-5℃继续反应3h,用浓盐酸调至中性,用食盐饱和,乙醚萃取,得黄色液体炔酮菊醇,产率59.9%。
上述路线是Schechter路线的改进,文献报道Schechter合成路线如下:
炔酮菊醇也可通过呋喃衍生物来制备。鉴于炔丙基卤化物与镁反应可制得格氏试剂,通常需加汞盐,为避免环境污染,可用锌盐代替汞盐。进行连续格利雅反应中,炔丙基氯化物与炔丙基溴化物合用,可使反应十分稳定。然后进行糠醛转位反应和异构化反应。转位反应在酸性条件下进行,异构化反应在碱性条件下进行。
炔酮菊酯的合成 4-羟基-3-甲基-2-炔丙基环戊烯酮与菊酰氯反应,合成炔酮菊酯(菊酰氯的合成与一般拟除虫菊酰氯相同)。
安全信息
危险品标志 T,N
危险类别码 22-23-50/53
安全说明 45-60-61
危险品运输编号 UN2811 6.1/PG 2
质量标准
闪点 139 °C
稳定性 Stable. Incompatible with strong oxidizing agents.
CAS 数据库 23031-36-9(CAS DataBase Reference)
EPA化学物质信息 Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1- propenyl)-, 2-methyl-4-oxo-3-(2-propynyl)- 2-cyclopenten-1-yl ester(23031-36-9)
炔丙菊酯 用途与合成方法
毒性 雄性大鼠急性经口LD50为640mg/kg,雌性为460mg/kg;大鼠急性经皮LD50>5000mg/kg。
化学性质 原药为油状液体。b.p.>313.5℃,相对密度1.03。易溶于甲醇、己烷,常温下溶解度>50%,25℃时在水中溶解度为8.03mg/L,分配系数30800。
用途 用于防治蚊子、苍蝇等卫生害虫。
用途 具有强烈的触杀作用,击倒和杀死性能是富右旋丙烯菊酯的四倍,主要用于制作蚊香、电热蚊香和液体蚊香
用途 富右旋丙炔菊酯产品性状与丙炔菊酯相同,具有强烈触杀作用,击倒和杀死性能是富右旋反式烯丙菊酯的4倍,并对蟑螂有突出的驱赶作用。主要用于加工蚊香、电热蚊香、液体蚊香和喷雾剂防治家蝇、蚊虫、虱、蟑螂等家庭害虫, 推荐使用量如下:(以有效成份计) 蚊香:含本品0.05% 电热蚊香: 含本品10mg/片,控制电加热器中心温度125-135℃;液体蚊香:含本品0.66%,配加适量稳定剂;缓释剂; 气雾剂:本品0.05 - 0.2%,配加适量致死剂,增效剂,乳化剂。
生产方法 炔酮菊醇的制备 在乙醇钠和无水乙醇存在下,乙酰乙酸乙酯与炔丙基苯磺酸酯搅拌反应8h,再回流1h,制得2-炔丙基-3-氧代丁酸乙酯,产率85.3%。将上步产物滴加到10%Na2CO3溶液中,同时蒸出产物与水的共沸物,生成5-氧代-1-己炔,收率63.8%。将Mg\CH3OH和碘加热回流,蒸出甲醇,加入二甲基甲酰胺(DMF),通CO2至饱和,加热蒸除余下的甲醇至馏出温度140℃,蒸馏时仍通CO2,最后再通1h CO2制得MMC(甲基镁碳酸酯)-DMF溶液。在MMC-DMF溶液中加入5-氧代-1-己炔,搅拌升温至110℃以上反应2h,蒸出DMF,加盐酸和水,至固体溶解,乙醚萃取,加KOH溶液,得25%3-氧代-6-庚炔酸钾溶液。
调节上述溶液至pH值8,升温至35℃,滴加丙酮醛,维持pH值8反应16h,冷却,用食盐饱和反应液,乙醚萃取,得3-羟基-8-壬炔-2,5-二酮,收率41.6%~46.8%。
将3-羟基-8-壬炔-2,5-二酮的乙醚溶液滴加10%NaOH,2.5h滴完,保温-8~10℃,然后在-8~-5℃继续反应3h,用浓盐酸调至中性,用食盐饱和,乙醚萃取,得黄色液体炔酮菊醇,产率59.9%。
上述路线是Schechter路线的改进,文献报道Schechter合成路线如下:
炔酮菊醇也可通过呋喃衍生物来制备。鉴于炔丙基卤化物与镁反应可制得格氏试剂,通常需加汞盐,为避免环境污染,可用锌盐代替汞盐。进行连续格利雅反应中,炔丙基氯化物与炔丙基溴化物合用,可使反应十分稳定。然后进行糠醛转位反应和异构化反应。转位反应在酸性条件下进行,异构化反应在碱性条件下进行。
炔酮菊酯的合成 4-羟基-3-甲基-2-炔丙基环戊烯酮与菊酰氯反应,合成炔酮菊酯(菊酰氯的合成与一般拟除虫菊酰氯相同)。
安全信息
危险品标志 T,N
危险类别码 22-23-50/53
安全说明 45-60-61
危险品运输编号 UN2811 6.1/PG 2
危险性质
提示语 危险
危险有害信息 H227
H290
:可能腐蚀金属
H314
:造成严重皮肤灼伤和眼损伤
注意 P210
:远离明火/热表面。
P234
:只能在原容器中存放。
P260
:不要吸入。
P264
:作业后彻底清洗双手。
P280
:戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
P301+P330+P331
:如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。
P303+P361+P353
:如皮肤(或头发)沾染:立即去除/脱掉所有沾染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
P304+P340
:如误吸入:将受害人转移到空气新鲜处,保持呼吸舒适的休息姿势。
P305+P351+P338
:如进入眼睛:用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出,取出隐形眼镜。继续冲洗。
P310
:立即呼叫解毒中心/医生。
P363
:沾染的衣物清洗后方可重新使用。
P390
:吸收溢出物,防止材料损坏。
P403+P235
:存放在通风良好的地方。保持低温。
P405
:存放处须加锁。
P501
:通过当地政府授权的废弃管理部门废弃内容物/容器